摘要：計(jì)量檢定部門(mén)需要對(duì)當(dāng)?shù)氐脑游辗止夤舛扔?jì)進(jìn)行量值傳遞，保證其測(cè)量結(jié)果的可靠性。通過(guò)火焰法測(cè)銅檢出限和石墨爐原子化法測(cè)鎘檢出限的不確定度分析和計(jì)算，詳細(xì)論述了原子吸收分光光度計(jì)存在不確定度評(píng)定的方法。原子吸收分光光度計(jì)檢出限測(cè)量結(jié)果的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為：

　　火焰法：Ｕ^rel=k·u=13.6% 石墨爐法：Ｕ^rel=k·u=13.4% 原子吸收分光光度計(jì)檢出限測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為：

　　火焰法：Ｕ=Q^cl·U^rel=0.001μg/ml≈0.01μg/ml 石墨爐法：Ｕ=Q^cl·U^rel=0.2pg≈1pg。

　　在實(shí)際操作中，根據(jù)實(shí)際情況選擇最佳的、可行的試驗(yàn)方案，為原子吸收分光光度計(jì)檢定（校準(zhǔn)）提供重要參考依據(jù)。

　　1 概述

　　1.1 依據(jù)JJG694-2009《原子吸收分光光度計(jì)》

　　1.2 環(huán)境條件：溫度：21.5℃，相對(duì)濕度：47%

　　1.3 測(cè)量對(duì)象：原子吸收分光光度計(jì)，GCX-600，106，北京海關(guān)儀器有限公司

　　1.4 測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)：原子吸收分光光度計(jì)檢定用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)銅（Cu）、鎘（Cd）

　　1.5 測(cè)量方法：選一臺(tái)性能穩(wěn)定可靠、美國(guó)熱電儀器公司生產(chǎn)的原子吸收分光光度計(jì)（型號(hào)：M6、編號(hào)：650725），對(duì)火焰法和石墨爐法的最小檢測(cè)濃度進(jìn)行評(píng)定。

　　數(shù)學(xué)模型式中：

　　C^L--- 檢出限的測(cè)量結(jié)果：

　　S^A--- 空白溶液測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

　　b--- 工作曲線的斜率。

　　2 火焰法測(cè)銅檢出限的不確定度分析和計(jì)算

　　2.1 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量和分析和計(jì)算[1]

　　據(jù)規(guī)程檢測(cè)斜率的方法其檢測(cè)數(shù)據(jù)如下，并分別計(jì)算斜率和截距為下表：

　　2.2 測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度u¹

　　按規(guī)程要求采用空白溶液測(cè)量數(shù)據(jù)列進(jìn)行重復(fù)測(cè)量11次，則測(cè)量數(shù)據(jù)見(jiàn)下表所列：

　　則標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.0002，則檢測(cè)限為Q^cl=0.01μg/ml，則其不確定度為：u¹=6.79%

　　2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u²

　　檢定用的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)源于國(guó)家標(biāo)物中心，濃度0.5、1.0、3.0、5.0μg/ml的相對(duì)擴(kuò)展不確定度均為1%，k=2，則：u²==0.5%

　　2.4 回歸曲線斜率引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u³

　　根據(jù)規(guī)程檢測(cè)斜率的方法其檢測(cè)數(shù)據(jù)如下，并分別計(jì)算斜率和截距同（2.1表）。

　　則斜率的極差為=0.00005，測(cè)量次數(shù)3，極差系數(shù)C=1.69，則回歸曲線斜率引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u³==0.05%

　　2.5 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表

　　2.6 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度u==6.81%

　　2.7 相對(duì)擴(kuò)展不確定度取 k=2，Ｕ^rel=k·u=13.62%

　　3 石墨爐原子化法測(cè)鎘檢出限的不確定度分析和計(jì)算

　　3.1 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量分析和計(jì)算

　　據(jù)規(guī)程檢測(cè)斜率的方法其檢測(cè)數(shù)據(jù)如下，并分別計(jì)算斜率和截距為下表：

　　3.2 測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度μ¹

　　按規(guī)程要求采用空白溶液測(cè)量數(shù)據(jù)列進(jìn)行重復(fù)測(cè)量11次，則測(cè)量數(shù)據(jù)如下表：

　　則標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.0016，檢測(cè)限Q^cl=0.1pg，則其不確定度為：u¹==6.60%

　　3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u²

　　檢定用的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)源于國(guó)家標(biāo)物中心，各濃度的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為2%，k=2，則：u²==1.5%

　　3.4 回歸曲線斜率引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u³

　　根據(jù)規(guī)程檢測(cè)斜率的方法其檢測(cè)數(shù)據(jù)如下，并分別計(jì)算斜率和截距為下表：

　　則斜率的極差為=0.0004，測(cè)量次數(shù)3，極差系數(shù)C=1.69，則回歸曲線斜率引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

　　3.5 進(jìn)樣體積誤差引入不確定度u⁴

　　進(jìn)樣體積誤差按經(jīng)驗(yàn)估計(jì)為1%，均勻分布，則

　　3.6 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表

　　3.7 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度
  

　　3.8 相對(duì)擴(kuò)展不確定度

　　取k=2，U^rel=k·u=13.4%

　　4 測(cè)量結(jié)果的報(bào)告與表示

　　4.1原子吸收分光光度計(jì)檢出限測(cè)量結(jié)果的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為[2]：

　　火焰法：

　　Q^cl=0.01μg/ml，U^rel=k·u=13.6%，k=2

　　石墨爐法：

　　Q^cl=1pg，u²=，k=2

　　4.2 原子吸收分光光度計(jì)檢出限測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為：

　　火焰法：

　　Q^cl=0.01μg/ml，U=Q^cl·U^rel=0.001μg/ml≈0.01μg/ml，k=2

　　石墨爐法：

　　Q^cl=1pg，U=Q^cl·U^rel=0.2pg≈1pg，k=2

　　5 結(jié)束語(yǔ)

　　本文詳細(xì)論述了原子吸收分光光度計(jì)存在不確定度評(píng)定的方法，以火焰法測(cè)銅和石墨爐原子化法測(cè)鎘檢出限為例，討論了測(cè)定銅檢出限不確定度的主要來(lái)源及工量其各不確定度分最評(píng)定方法。該方法也可以應(yīng)用于其它儀器分析方法（如原子吸收分光光度計(jì)石墨爐法、原子火焰法）。在實(shí)際操作中，根據(jù)實(shí)際情況，選擇最佳的、可行的試驗(yàn)方案，認(rèn)真按規(guī)范做好每步操作，就可以減少不確定度，保證測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。（大理州質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督綜合檢測(cè)中心 趙云珠）

參考文獻(xiàn)：

[1]中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程。原子吸收分光度計(jì)[S]. JJG694-2009。 北京：中國(guó)計(jì)量出版社，2009：1-13。

[2]中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范 JJF 1059.1-2012. 測(cè)量不確定度評(píng)定與表示 [S].2012。